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發(fā)射光譜分析是根據(jù)被測原子或分子在激發(fā)狀態(tài)下發(fā)射的特征光譜的強度計算其含量。

吸收光譜是根據(jù)待測元素的特征光譜,通過樣品蒸汽中待測元素的基態(tài)原子吸收被測元素的光譜后被減弱的強度計算其含量。它符合郎珀-比爾定律:A= -lg I/I o= -lgT = KCL

當原子從較高能級躍遷到基態(tài)或其它較低的能級的過程中,將釋放出多余的能量,這種能量是以一定波長的電磁波的形式出去的,其的能量可用下式表示:(1)E2、E1分別為高能級、低能級的能量,h為普朗克(Planck)常數(shù);v及λ分別為所發(fā)射電磁波的頻率及波長,c為光在真空中的速度。

每一條所發(fā)射的譜線的波長,取決于躍遷前后兩個能級之差。由于原子的能級很多,原子在被激發(fā)后,其外層電子可有不同的躍遷,但這些躍遷應遵循一定的規(guī)則(即“光譜選律”),因此對特定元素的原子可產(chǎn)生一系列不同波長的特征光譜線,這些譜線按一定的順序排列,并保持一定的強度比例。光譜分析就是從識別這些元素的特征光譜來鑒別元素的存在(定性分析),而這些光譜線的強度又與試樣中該元素的含量有關(guān),因此又可利用這些譜線的強度來測定元素的含量(定量分析)。這就是發(fā)射光譜分析的基本依據(jù)。
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